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钢渣综合利用途径及处理工艺的选择
来源: 作者: 发布时间:2007-12-26


 
    钢铁工业是国民经济的基础产业,在国家经济快速发展的形势下,钢铁工业也呈现出跳跃式发展的态势,钢产量近几年不断提高,钢渣作为炼钢工艺流程的衍生物随着钢产量的提高年产量不断递增。据最新资料统计,2004年我国钢渣的产生量为3819万t,钢渣利用率仅为10%左右,该数据显示钢渣利用率很低,距离钢铁企业固体废弃物“零”排放的目标尚远。积极开发和应用先进有效的处理技术和资源化利用新技术,提高其利用率和附加值,是钢铁企业发展循环经济,实现可持续发展的重要课题之一。

    钢渣利用途径和制约钢渣利用率的因素  

    钢渣的利用途径大致可分为内循环和外循环, 内循环指钢渣在钢铁企业内部利用,作为烧结矿的原料和炼钢的返回料。钢渣的外循环主要是指用于建筑建材行业。

    1 钢渣的内循环利用  

    钢渣返烧结主要是利用钢渣中的残钢、氧化铁、氧化镁、氧化钙、氧化锰等有益成分,而且可以作为烧结矿的增强剂,因为它本身是熟料,且含有一定数量的铁酸钙,对烧结矿的强度有一定的改善作用,另外转炉渣中的钙、镁均以固溶体形式存在,代替溶剂后,可降低溶剂(石灰石、白云石、菱镁石)消耗,使烧结过程碳酸盐分解热减少,降低烧结固体燃料消耗。
    钢渣在钢铁企业内部循环历来受到重视和普遍采用,配加转炉渣的烧结矿可改善高炉的流动性,增加铁的还原产量。但是配矿工艺对返烧结有影响,过度使用会造成P等有害元素的富集;配加转炉渣的烧结矿品位、碱度有所降低。研究表明,当高炉炉料使用100%自熔性球团矿时,5%转炉渣作为溶剂加入会引起高炉运行不畅,原因是明显影响球团矿的软熔特性,增大软熔温度间隔,使炉渣粘性有增大趋势。另外钢渣的成分波动较大,烧结配矿时要求钢渣各种氧化物成分波动≤±2%,粒度要求一般小于3mm,钢渣在成分上很难满足要求,对钢渣破碎和筛分的要求也高。
    由于这些不利因素存在,尤其是各大钢铁公司普遍采用富矿冶炼,推行精料入炉方针,同时要求炼钢和炼钢工序的能耗和材料消耗指标不断降低,致使返回烧结利用的钢渣量越来越低。目前马钢混匀烧结矿中只加入1%左右,而且是间断式配加。

    2 钢渣的外循环利用  

    钢渣的外循环主要是建筑建材行业,钢渣在此行业中利用受制约的主要因素是钢渣的体积不稳定性,钢渣不同于高炉渣的地方是钢渣中存在f CaO、f MgO,它们在高于水泥熟料烧成温度下形成,结构致密,水化很慢,f CaO遇水后水化形成Ca(OH)2,体积膨胀98%,f MgO遇水后水化形成Mg(OH)2,体积膨胀148%,容易在硬化的水泥浆体中发生膨胀,导致掺有钢渣的混凝土工程、道路、建材制品开裂,因此钢渣在利用之前必须采取有效的处理,使f CaO、f MgO充分消解才能使用。钢渣在建筑建材行业有以下几种利用途径。

    ——做水泥生料  

    钢渣中CaO、MgO、FeO、Fe2O3含量之和能达到70%,这些成分对水泥都是有用的,钢渣做水泥生料主要作用是做水泥的铁质校正剂,目前生料中配加量为3%~5%,工艺比较成熟。水泥工艺中煅烧1t石灰石产生440kgCO2,需500kcal热量,煅烧1t熟料需230kg优质煤。水泥生料配放钢渣可以节约石灰石和煤,但其仍需煅烧的特征未从根本上消除对能源环保方面的负作用,而且钢渣的全铁含量在15%~28%之间,含铁量偏低,水泥生产企业在计算成本时,比较倾向于选择其他含铁量达到40%以上的废渣。

    ——做钢渣水泥原料和复合硅酸盐水泥的混合材  

    根据对钢渣的岩相检定和X射线检定,钢渣之所以具有水硬胶凝性主要是含有水泥熟料中的一些矿物,C3S、C2S和铁铝酸盐,这些矿物都具有胶凝性,但其含量比水泥熟料少,慢冷的钢渣晶体发育较大,比较完整,活性较低,因而水化速度和胶凝能力都比熟料小。

    目前的钢渣水泥品种有无熟料钢渣矿渣水泥、少熟料钢渣矿渣水泥、钢渣沸石水泥、钢渣矿渣硅酸盐水泥和钢渣硅酸盐水泥,它们都有相应的国家标准和行业标准,掺量在20%~50%之间。钢渣水泥具有水化热低、耐磨、抗冻、耐腐蚀、后期强度高等优点。但是钢渣水泥的实际应用情况并不是很好,主要原因是钢渣的成分波动大,常随炼钢品种、原料来源和操作管理制度而变化,易引起水泥质量的波动;做水泥混合材时,不同方法处理的钢渣的易磨性不同,普遍比熟料难磨,使水泥磨制的台时产量降低,增加水泥生产成本。渣铁没有很好分离导致渣中金属铁含量高,也影响水泥的磨制;另外钢渣的活性矿物含量低且以C2S为主,造成钢渣水泥的早期强度低,新的水泥标准中取消了7天强度指标,增加了3天强度指标,致使钢渣水泥难以达到标准要求。

    ——钢渣微粉做混凝土掺和料  

    钢渣微粉开发利用研究是近年来继矿渣微粉大规模应用后而出现的热门话题,钢渣生产微粉或者复合微粉可以消除钢渣水泥生产中易磨性差异问题,钢渣通过磨细到一定细度,比表面积大于400m2kg时,可以最大程度地清除金属铁,通过超细粉磨使物料晶体结构发生重组,颗粒表面状况发生变化,表面能提高,机械激发钢渣的活性,发挥水硬胶凝材料的特性。  
    钢渣微粉和矿渣微粉复合时有优势叠加的效果,钢渣中的C3S、C2S水化时形成的氢氧化钙是矿渣的碱性激发剂。最新资料表明,矿渣渣粉做混凝土掺合料使用虽然可以提高混凝土强度,改善混凝土拌合物的工作性、耐久性,但由于高炉渣的碱度低(%CaO+%MgO)/(%SiO2+%Al2O3),约为0.9~1.2,大掺量时会显著降低混凝土中液相碱度,破坏混凝土中钢筋的钝化膜(pH<12.4易破坏),引起混凝土中的钢筋腐蚀,另外高炉渣是以C3AS、C2MS2为主要成分的玻璃体,粒化高炉渣粉的胶凝性来源于矿渣玻璃体结构的解体,只有在Ca(OH)2作用下才能形成水化产物,钢渣碱度高(%CaO+%MgO)/(%SiO2),约为1.8~3.0,矿物主要是C3S、C2S、CF、C3RS2、RO等,钢渣中的f CaO和活性矿物遇水后生成Ca(OH)2,提高了混凝土体系的液相碱度,可以充当矿渣微粉的碱性激发剂。掺入钢渣微粉的混凝土具有后期强度高的特性,见表1。因此钢渣和矿渣复合粉可以取长补短,性能更加完善。

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