2钢,对比发现:当炉内气压为5~10Pa时,氧化钙未发生分解并未向钢液供氧,且使用氧化钙坩埚时Crl2钢中夹杂物的平均粒径、数量及面积比更小。
氧化钙坩埚水化问题能解决吗?氧化钙的防水化技术和烧结技术的发展已使石灰质耐火材料能够达到实用水平,但解决的还不彻底。
由于制备过程中直接使用了游离氧化钙原料,对生产、储运、应用都提出了严苛要求以防氧化钙坩埚水化。研究发现氧化钙的水化过程具体过程为:氧化钙颗粒表面水化后形成氢氧化钙,使制品表面产生裂纹,并加快氧化钙水化速度;当氢氧化钙颗粒掉落后,氧化钙表面再次和水蒸气接触并发生反应,但由于氧化钙颗粒表面包裹着一层反应产物阻止了氧化钙和水蒸气的接触,此时的水化速率减小。 目前已经有研究指出,影响氧化钙抗水化性能的主要因素有晶粒尺寸、颗粒大小、气孔率和气孔分布等。氧化钙晶粒和颗粒尺寸越大其抗水化性能越强,这是因为大粒径氧化钙的晶界面积和晶体表面自由能小,稳定性高,且大粒径氧化钙的比表面积较小,与水接触面积较小,因此其抗水化能力较强。 生产中,现阶段制备氧化钙坩埚一般采用电熔镁砂与钙砂相同颗粒配比,但也有研究者采用钙砂颗粒比镁砂大的颗粒配料,如钙砂颗粒配比为4-6mm为5%-10%、1-4mm为40%-50%、<1mm为40%-60%,结合剂为硼酸和氧化铝超微粉,一般加入1%-3%(比镁砂衬稍高)。然后通电烧结,在低于CaC2形成温度(1760℃)的条件下烧结成整体性良好的氧化钙坩埚。 武汉科技大学魏耀武使用氢氧化钙为原料,采用注浆成型再烧成的工艺制备了氧化钙坩埚。避免了直接使用游离氧化钙产生的水化问题,该技术还可用于冶炼工序中特殊、复杂和不规则的部位,如真空熔炼炉的斜槽。
制备氧化钙坩埚实验流程图
总之,对氧化钙抗水化性能的提升,国内外研究主要集中于引入添加剂烧结法、表面处理法和外加电场抑制水分子吸附法。引入添加剂烧结法一般会引入一些低熔点物质,降低氧化钙的使用性能,有的甚至会污染钢液;表面处理法不能从根本解决材料的水化问题,表面形成的薄膜受热容易分解,限制了氧化钙制品的使用性能,因此氧化钙材料表面包裹层趋向于使用可溶性盐类、氧化镁等廉价物,并采用电化学方法进行包裹;外加电场抑制水分子吸附法操作复杂,仍处于实验室阶段,仍未普及。
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